角色名：林觉民 演员：王柏杰

《百年情书》指的是林觉民的《与妻书》，这是林觉民给妻子的绝笔信，他和陈意映本是一对恩爱夫妻，但林觉民为了革命理想，毅然抛弃小情小爱，视死如归，英勇就义。

角色名：陈意映 演员：蒋梦婕

陈意映是辛亥烈士林觉民的妻子，出身名门、知书达理的她不仅将家中大小事打理得井井有条，还在背后默默支持着林觉民的革命事业。

角色名：林孝颖 演员：林雪健

林孝颖是林觉民的父亲，他精通国学，对儿子的严厉管制近乎不可理喻，实则内心慈爱。

角色名：柳母 演员：潘虹

桂林城大户柳家的太太，柳其昌的母亲，是玉卿嫂的婆婆。柳母起初对玉卿的各方面条件都很满意，为了让儿子能与玉卿成婚想尽办法。但是，在儿子身亡后，却怀疑儿媳玉卿。

角色名：蔺宗义 演员：刘均

蔺家二少爷，柳其昌的同学，出身名门、留美归来，满腔热忱要投身革命。当初代替身犯毒瘾的好友去玉卿嫂家提亲，却给玉卿嫂，同时也给自己展开了一段错综复杂，纠缠不清的爱恨情仇。

角色名：柳其昌 演员：张鲁一

柳家少爷。他抽大烟成瘾，没心思结婚，同学蔺宗义代其相亲、迎亲，在婚后对玉卿百般驱赶。但他心底仍存有善意，对妻子玉卿有少许体贴，逐渐爱上玉卿，主动决定戒烟，但他最终因有严重烟瘾而亡。

角色名：徐美静 演员：茹萍

吴桐母亲，凭借关系为吴桐找了工作，当吴桐辞职后，徐美静非常不满，与儿子也产生了分歧。她对东方晓一直有偏见，并反对吴桐与东方晓交往，这让他们母子的关系很冷淡。

角色名：景娴 演员：陈婷

云秋母亲，气质高雅、知书达礼之满族格格，为忠为义，苦情一生的奇女子。