角色名：老板娘 演员：周慧敏

老板娘是个美丽优雅的熟龄女子，不食人间烟火的她，总是沈浸在前一段逝去的爱情之中，独自经营着与已逝男友合开的“等一个人“咖啡店，每天无所事事的，怀念着那个为她挡风遮雨，抵刀挡剑的真命天子。然而，等待的不是那个人，而是自己心中的记忆。

角色名：阿不思 演员：赖雅妍

她留了一头帅气到不行的短发，是“等一个人”咖啡店的吧台高手。她有个特异功能，只要是咖啡，价目表上有的没有的，甚至是客人开玩笑信口胡诌的，阿不思都能神色自若地将咖啡调出来。

角色名：李思萤 演员：宋芸桦

《等一个人咖啡》的灵魂人物是女主角李思萤，她也是《等一个人咖啡》的故事口述者，跟现实生活中很多的女大学生一样，她不是在一群女生中特别突出的那一个，甚至是有些男孩子气，大喇喇的性格很可爱，有点无釐头、有点没大脑，但是又很有正义感。

角色名：曾元拓 演员：布鲁斯

阿拓是一个很爱跟朋友打赌，并且愿赌服输的大笨蛋，因此常常会有很多疯狂的行为，例如穿着比基尼遛大白菜之类的！他最可爱的地方就是他的笑容，他是单眼皮，笑起来有一个酒窝，牙齿很大很白很无辜，又很讨喜。阿拓是一杯清澈的白开水，喜欢交朋友、勇於挑战各种新鲜事，他的世界很简单，所以也会很有趣…

角色名：泽于 演员：张立昂

女主角思萤暗恋的对象，有着神祕且忧郁的眼神和温文优雅的气质。他很帅，更有一种斯文又迷人的魅力，是每个女孩心中的白马王子，一见钟情的幻觉让思萤深陷《等一个人咖啡》的气味中。

角色名：金刀婶 演员：蓝心湄

火辣性感、个性直爽的洗衣店老板娘，因为拥有一身好厨艺而有了金刀婶的称号。平常最大的兴趣就是煮一桌好菜看着在她店里打工的阿拓大快朵颐就能心满意足。

角色名：暴哥 演员：李罗

年轻时曾是专拍黑道电影的导演，而结识许多黑道朋友，也因此暴哥全身散发着黑道气息。退休后在庙前开海产摊，是道上兄弟们经常聚会的场所，阿拓因为在海产店里打工而和暴哥成为莫逆之交。

角色名：梁爱 演员：谢晶晶

校协主任，专职找茬，严厉凶悍，三拳两脚就搞定捣乱学生，身形带来的视觉冲击力和中气十足的台词功力，令人不明觉厉。

角色名：文姿 演员：成奕萤

文姿救人失败遭到警方的追捕，刘波和水姐帮助文姿顺利脱险。谢文东身负枪伤昏迷不醒，文姿对此感到自责。文姿将严克关押在一间密室之中，严克的父亲向警方报案寻求帮助。

角色名：秋凝水 演员：王静博

云南缉毒警察，美艳的外表下，却是坚强不屈的灵魂，然而谢文东却是她命中注定的劫数，也许在谢文东心中，她不过是彭铃的影子，然而她心中，却没有其他人。二人在生死攸关之时遇到并且相爱，然而短暂的欢愉过来，更大的悲剧正等着她。