角色名：王不二 演员：文章

警局里叱咤风云的神探，但他最出名的不是他的破案本领，而是他的乌龙。为了破获微笑杀人案，他不顾及上司命令，擒拿女演员刘金水，谁料意外破坏了刘金水的电影拍摄计划，导致她多年来苦等的女一号泡汤。最终，王不二看出破绽，捉获真凶。

角色名：黄飞红 演员：李连杰

警局干探，曾立战功。他在退休前被指派与乌龙警探王不二搭档破获微笑杀人案件。在破案过程中，笑料频频。表面上黄飞红漠不关心，贪生怕死，实际上他才是真正的高手，指点王不二招式，帮其制敌。最终，黄飞红与王不二顺利破获微笑杀人案并将凶手捉拿归案。

角色名：刘金水 演员：刘诗诗

一个善良努力，对艺术心怀梦想的女演员。因卷入微笑杀人案，事业受到重创。她在感情上频频受挫，疑似被人下了降头，但这一线索却牵出案情内幕，王不二最终借此引出真凶。在案件侦破过程中，刘金水也逐渐对王不二动了真情。

角色名：Angela 演员：陈妍希

王不二的警局女上司，果断、干练、面临危机时有出色的处理能力。但面对王不二时也只有被气得晕倒的份儿。出门办案，担心王不二冲动起来不要命，回到警局，又怕上级批评自己没管教好下属。做女人很难，做上司很难，做王不二的上司，难上加难。

角色名：戴依依 演员：柳岩

刘金水同母异父的姐姐，有着天使的面孔，魔鬼的身材。从事保险行业的她，曾抢走刘金水的三名男朋友，但这些男人却无一例外的死于非命。微笑杀人案半角戴依依牵入其中，种种线索都将凶手的矛头指向她，但真相永远只有一个。

角色名：刘星 演员：梁小龙

刘金水的父亲和二叔正是当年名噪一时的博物馆大盗。闯荡多年，刘金水的父亲积攒下了大笔的财富却没有一个家，而刘金水的二叔为了阻止这笔巨额财产落到刘金水手中，几年间杀死了刘金水的数名男友，阻止其结婚。

角色名：高僧 演员：吴彦祖

高僧是在第二部闪回段落中出现的人物，他的出现将揭开陈家沟多年以来全村的一个“咒语”之谜，对剧情也有很大的推动作用。

角色名：王昭君 演员：白庆琳

与王政君一同入宫的五姐妹之一，美丽高冷，性情平和，不屑于攀附权贵和宫廷斗争，一直低调在家人子的平凡位置的幸福中。后来自请和亲匈奴，远嫁塞外，主宰了自己的命运。比起政君和傅瑶勾心斗角，冯媛和元儿宫中惨死，只有她独立独行，追求平淡换来了真正的自由和幸福。 

角色名：公孙夫人 演员：葛蕾

伺候过三代皇后的、地位最高的、宫中女官，多年前伺候或许皇后，并且认识了政君的母亲，命运的轮回又再次让她们相遇。多年后成为王政君的心腹。

角色名：赵飞燕 演员：佟丽娅

本名赵宜主，幼年和妹妹街头流浪，被傅瑶收养，练习歌舞，轻盈如燕飞凤舞。爱护妹妹，任性高傲，秉性纯真。本来和刘康情窦初开，但是被傅瑶作为复仇工具送到刘骜身边，刘骜也对她一见倾心，但很快就被妹妹合德夺走了宠爱。飞燕不算一个坏皇后，但太糊涂，太清高，耐不住冷落和寂寞，为了报复皇上而和宫…