角色名：蓝胭脂 演员：赵丽颖

本是银行家的千金富二代，机缘巧合下得到了一份日军情报，被宋勉等人怀疑，为证明清白，她答应去好姐妹曼娜家寻找证据，她凭借过人天分，刺探出曼娜父亲冯子雄的秘密——一个为日本人卖命的大汉奸。胭脂虽立下大功，却搞得曼娜家破人亡，两姐妹反目，势如水火，无奈之下胭脂加入了救国会上海站。

角色名：周宇浩 演员：陆毅

机灵狡黠，擅于揣摩别人心意和动机；心细嘴甜，很会讨女孩子欢心。看上去豁达大度，倜傥不羁，但深知做事可以踩界，立场不能改变。身为共产党人竟成功混入南京军事委员会里，出任参谋并监视日本间谍“影子”。在“影子”意外死亡后，他冒认其身份接近大汉奸冯子雄，却不断遭遇胭脂的搅局挑战。

角色名：冯曼娜 演员：陶昕然

曼娜本过得快乐无忧，谁知道突然有一天发现父母都做了汉奸。是非曲直还来不及选择，至亲已被好姐妹亲手送上绝路，于是立誓复仇。特高课课长青木武重惦记冯子雄的谍报网络，一心想将曼娜收为己用，但曼娜并不愿通敌叛国。无奈军统认定曼娜也是其父母的帮凶，一路穷追不舍，让曼娜最终走向了投敌之路。

角色名：宋勉 演员：袁文康

有风度、有涵养，同时倔强硬朗，严人律己，有极为强烈的是非观念。不擅辞令，不解风情，却是志虑忠纯，重情重义。宋勉虽然刻意跟胭脂保持距离，但随着胭脂卷入中日谍战，宋勉又不得不亲近她、保护她。因为在宋勉心中，军令如山、绝对服从，所以他不得不利用起胭脂的热情，让她以身犯险。

角色名：冯子雄 演员：石兆琪

对于战争和党派等都不关心，自认为只要自己和家人过好，其余都不过历史浮云。对战事环境认识清晰，只是错误预估了战争的结局，所以才投敌，并发自内心的告诉曼娜，中国打不过日本是必然的，背叛是为了早日结束战争，曲线保全老百姓。喜爱集邮，自我的生活质量永远是第一位。对太太尤其疼爱，对女儿略显…

角色名：万志超 演员：李梦男

军统上海站站长，坚定而又冷酷的情报专家，他为人冷酷无情，从不吝于牺牲任何一位手下；但同时，他也是一位坚定的爱国者，在生死存亡之际，同样能够毫不犹豫地献出自己的生命。

角色名：青木武重 演员：叶峰

年纪轻轻已经身居高位，深谙心理战，善于言辞。乐在谍战迷雾重重的抽丝剥茧中，并自认为是高级猎人。曼娜的转变是他一手引导的结果。极其欣赏曼娜，曼娜的高智商与超高的冷静让他有志同道合之感。如果没有战争，曼娜有可能会成为他要娶的女子，但现在，曼娜是他一手磨利的血刃。

角色名：丹辰子 演员：高伟光

执剑君子意，不归为红颜。蜀山派掌门的大弟子,诸葛紫英心目中的得意郎君，正气凛然、备受同门敬仰。他与丁隐从颇有嫌隙的同门，最终冰释前嫌成为一对患难与共的好兄弟。并担负起守护蜀山、拯救苍生的重任。 

角色名：屠媚 演员：贾晓晨

艳绝西域地，痴心终不悔。屠媚，神秘妖冶的魔宗高手，是西域霸主屠霸的妹妹，位居西域宝城仙主的要位。外表虽美艳无比，性格却十分狠辣，擅长易容术。对绿袍尊者一往情深。 

角色名：屠霸 演员：张天霖

不绝雄霸心，难敌诡谲计。魔宗西域霸主，魔宗天尊。一方面与绿袍联合对抗以蜀山为首的正派，一方面又对绿袍极不信任，在他身上种下血术来控制他。